De Picos de Europa National Park was de eerste die toe te kennen, dat de aanwijzing in Spanje.Haar geschiedenis gaat terug tot 1918, toen don Pedro Pidal, markies van Villaviciosa, bevorderde de wet aan de Montaña de Covadonga National Park, dat werd uitgeroepen tot Picos de Europa Nationaal Park op 30 mei 1995 Dit natuurgebied werd bekroond met de UNESCO Biosphere Reserve creëren benoeming in 2002.